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用固體碳可以還原很多金屬氧化物,在粉末冶金中碳還原法可以還原氧化鐵制到還原鐵粉;也可以還原氧化錳制取錳粉;還可以還原氧化銅,氧化鎳制取銅粉、鎳粉;但因所得的銅粉和鎳粉容易被碳污染,故一般不用碳還原。在某些對碳含量要求不嚴格時也可以用碳還原三氧化鎢來制取鎢粉。在工業(yè)規(guī)模大量采用的還是用碳還原法生產(chǎn)還原鐵粉。
鐵氧化物的還原過程是分階段進行,即從高價氧化鐵到低價氧化鐵,最后轉(zhuǎn)變成為金屬:Fe2O3→Fe3O4 →FeO→ Fe。固體碳還原鐵氧化物的過程通常稱為直接還原,當體系內(nèi)有固體碳存在時,還原過程中將存在下列各反應的平衡:
MeO + CO = Me + CO2
CO2 + C = 2CO
MeO + C = Me + CO
2MeO + C = 2Me + CO2
如果反應在950℃-1000℃以上的高溫內(nèi)進行,則個反應沒有實際意義,因為CO2在高溫下會與固體碳作用而全部變成CO。我們先討論CO還原氧化物自然的間接還原的規(guī)律。
當溫度高于570℃時,分三階段進行還原:Fe2O3 Fe3O4 →浮斯體(FeO Fe3O4固溶體)→ Fe。
3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 4 + CO2
Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2
FeO + CO = Fe + CO2
當溫度低于570℃時,由于氧化亞鐵不能穩(wěn)定的存在,因此,F(xiàn)e3O4 直接還原成為金屬單質(zhì)鐵: Fe2O3 → Fe3O4 → Fe
由于Fe2O3具有很大的離解壓,在反應達到平衡時,氣相組中CO%很低;即使溫度上升到1500℃,CO含量仍然小的難以被測定。Fe2O3被CO還原時,平衡氣體中CO含量非常小,CO2幾乎達到99%,這說明Fe2O3很容易還原,也就是說CO2不易使Fe3O4氧化。由于是放熱反應,溫度升高,平衡氣中CO含量增高。
Fe3O4 被CO還原成FeO的反應是吸熱反應,隨著溫度升高CO含量減速小,這說明升高溫度對Fe3O4 還原成FeO有利,也就是溫度越高,F(xiàn)e3O4 還原成FeO所需要的CO越小。
當溫度低于570℃時,由于FeO極不穩(wěn)定,故Fe3O4 被CO直接還原得金屬鐵。反應是放熱反應,平衡所相組成中的CO%隨溫度升高而增大,由于些反應在較低溫度下進行,反應不易達到平衡。平衡所相組成中的CO2達到47~49%。
該反應是放熱反應,也就是說,溫度越高,還原所需的CO%越大,升高溫度對FeO的還原是不利的。不過溫度升高,CO%的變化并不很大。
結(jié)論:
固體碳也能直接還原鐵氧化物,但固體與固體的接觸面很有限,因而固-固反應速度慢,只要還原反應器內(nèi)過剩固體碳存在,則碳 的氣化反應總是存在。鐵氧化物的直接還原,可認為是間接還原反應與碳的氣化反應的加和反應。這就是固體碳還原鐵氧化物的還原過程實質(zhì)。